由于锂的高活性和固态电解质界面（SEI）的稳定性差，锂金属电池的寿命短和库伦效率（CE）低。在这里，我们提出了一种由电子亏损添加剂（4-吡啶硼酸；4-PBA）诱导的伪浓缩电解液（PCE）的概念，以形成一个稳健的、富含LiF的SEI，从而解决上述问题。分子动力学模拟证实，4-PBA可以增加锂离子溶剂化层中阴离子的配位数，以实现电解液中伪浓缩的LiPF6。此外，4-PBA可以清除从LiPF6分解出的有害PF5，以稳定富含LiF的SEI。由此产生的稳健的富含LiF的SEI促进锂在SEI/Li界面的生长，并抑制锂枝晶的生长。因此，获得了优异的性能，对于Li||Cu电池，在1.0 mA cm−2下的库伦效率高达97.1%，并且对于含有1.0 wt% 4-PBA电解液的Li||Li对称电池，在0.5 mA cm−2下超过950个循环。同时，产生的稳定的含硼阴极电解质界面使Li||LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2（NCM622）电池实现了优异的稳定性，经过200个循环后的容量保持率为86.9%。